第15卷第24期精细与专用化学品．15
第15卷第24期精细与专用物理品Vo1．15，No．242007年12月21日Fineand·23·红花油制取共轭亚甾醇的研究吴天祥李红海杨丰科(上海科技学院化工大学，浙江宁波)摘要：以内蒙额济纳旗厂的花露水为原料，以丙三醇为溶剂，在KOH的酸性催化作用下，将药膏先转化成亚油碘化钾；再借助异构化反应制得浅蓝色的共轭亚硬脂酸产品。对产品进行了薄层层析法和紫外分光光度法定性剖析，并定量剖析了花露水异构化反应的程度。本研究对软膏的深加工将起到挺好的引领作用。关键词：药膏；共轭亚硬脂酸(CLA)；异构化StudyontheofAcidfromOilWUTian—xiang，LIHong—hai，YANGFeng—ke(ofand，ofand，，China)：wasbyusingrawoilfromasrawmate—rialusingasinofas，byapaleacid．Theofthewasoutbythin-layer—and，andtheoftheratehastheacidandtheis．Thisstudywouldwelltothedeep-ingofoil．Keywords：oil；acid；CLA；我国山西、西藏等地盛产红花()，由目前，国外外关于花露水的借助研究主要集中红花籽可榨出乳膏，它的外形呈淡紫色至蓝色，具在检查及生理活性等领域引，本文主要研究从红花有轻微的杏仁味，花露水中含有亚硬脂酸甘油酯，其中油中制取亚硬脂酸(即十八碳一9，12一二甘氨酸)，并使之亚硬脂酸浓度在73％～85％之问。
乳膏具有降血在催化剂存在下发生异构化反应生成共轭亚硬脂酸。压、降血压、软化血管的作用，被国际肾脏商会列为推荐食用油之首。随着医药工业的发展，清凉油的1实验部份药用价值不断提升。1．1原料研究发觉，由乳膏制得的共轭亚硬脂酸(Conju．乳膏，深红色，由山西哈萨克自治区喀什gatedAcid，简称CLA)是由一系列富含以碳9、10、11开始的共轭苯环以及具有位置和几何异构厂提供，组成及性质见表1。的十八碳二甘氨酸构成的¨。CLA具有明显的防癌、表1原料碘酊的主要组成及性质抗动脉粥样硬化、减肥、增强免疫能力等生理活性'。经深加工将药膏制得的共轭亚硬脂酸添加到保健乳品或医药品中，可以提高人体抵抗多种疾病的能力，为此，CLA成为抗生素和乳品等研究领域中的一个热点，导致越来越多的注重。亚硬脂酸及其主要共轭亚硬脂酸结构如图1所示。收稿日期：2007-08—30作者简介：吴天祥(1949．)，中级工程师，主要从事精细化工、有机合成等科研工作。·24-精细与专用物理品第l5卷第24期H／。／＼＼／，＼V＼w测定值与理论估算值基本相当。O花露水]厂丙三醇亚硬脂酸(c-9，c一12)+KOH匹困．-一NH／。
八臣二一共轭亚硬脂酸I(t-1O，c-12)i-i／o＼：八八八八／＼八／一一浓硫酸OC●HC●C共轭亚硬脂酸Ⅱ(c-9，t一12)l一一一图1亚硬脂酸和它的两个主要共轭亚甾醇的结构OOO臣二+-H20HHH+1．2提取CLA的方式及原理RC乳膏作为一种油脂，它最主要的物理反应是OO可在碱作用下发生酯化反应生成甘油和香皂，反应N式如下：n--C--OC--R，一lH2C--O--C--R’’图2实验流程图花露水中亚甾醇具有1，4-戊二烯结构，可在一定催化剂作用下发生共轭二烯反应产生共轭亚油3．2薄层层析定性剖析法酸，一般以二元醇或二乙基甲丙酯为溶剂，进行碱催借助AgNO能与苯环络合的特点，采用10％化异构化反应，常用的碱有NaOH、KOH、醇钠、醇钾AgNO浸渍的硅胶板，配以极性展开剂氯仿一醇类一等。水．二醇，在处理后的硅胶板上点上少许产品液滴，展开后晒干，喷以2，7-甲基萤光素，在UV下观察到2实验方案血糖混和物被分离成多个谱带，这样达到定性以药膏为原料，用丙三醇为溶剂，KOH为催分离饱和程度不同的脂肪酸的目的。
化剂，将亚硬脂酸甘油酯转化成亚油碘化钾，油：丙三通过薄层层析可以观察到样品在硅胶板上有一醇：碱=1：1：0．3～0．4(重量比)，混和，在N保护定的展开，可初步确定是多种脂肪酸的混和物，但是情况下升温至210~C反应4h，将产物保温2h，加人其中存在目的产物CLA。水搅拌0．5h，酯化后，加入浓盐酸洗至pH=1左右，3．3紫外分光波谱法分层去掉酸及甘油，随即将酸层进行水洗，水洗至研究发觉，共轭亚烯酸在紫外区234nm处有特PH=6～7为止，这时得到共轭亚硬脂酸粗品。征峰，而亚烯酸没有。为此，将少量样品溶于异辛烷将上述粗产品倒人三口烧杯中，在减压条件下溶剂中，加入顺己烷二亚胺使两者反应，再取异辛烷通入水蒸汽进行水蒸汽分馏，湿度控制在220~C，压作参比，将反应清液放在752型分光光度计中观测，力为8mmHg，得到浅蓝色的共轭亚硬脂酸产品。实验在234nm处测定到吸产率为A=0．168，说明在该波流程如图2所示。长下确实存在共轭二甘氨酸。3．4二烯值3产品剖析借助共轭二烯与不饱和酰氯化合物进行1，4-3．1酸价和酯化价的测定加成六节环化物的二烯合成反应，常采用顺戊烷二酸价与皂价测定具体操作方式见．85二醇为试剂，估算lOOg油脂所消耗的顺戊烷二甲酯与．2-88。
本实验所得样品酸价和酯化价的换算成碘的克数，可确定共轭二甘氨酸的量。2007年l2月21日吴天祥，等：药膏制取共轭亚甾醇的研究·25·溶解性好。低温条件下，无机酸中的含氧酸有较强4结果与讨论的氧化性，对官能团有影响，而无氧酸中的硫酸是最合4．1产品的定量结果适的选择；另外，为了防止形成大量的水，采用浓盐分解率是油脂的酸价与酯化价的比值，它能定酸一次彻底酸化，当pH=1时酸药量即可达到要量表明原料乳膏酯化和异构化反应的程度。对求。CLA产品的剖析结果见表2。4．6水蒸汽分馏层析后下层油相为油酸、油酸、亚烯酸及共轭表2CLA的特点亚硬脂酸混和物，工业上常采用减压并通人水蒸汽分馏法来分离含苯环的有机物，物系各组分的分馏压力与湿度的关系见图3所示，其中，亚硬脂酸与甾醇的蒸气压图十分接近。表2表明原料乳膏酯化反应和异构化反应的程度基本完成，产物中二烯值达到了一定的范围。4．2催化剂选择及药量、爨借助碱催化时，将碱先溶于甘油，而后与花露水咖珊瑚瑚瑚伽反应。对常用碱KOH与NaOH作了比较，KOH与甘油反应生成一种软皂，而NaOH与甘油反应生成硬皂。
在高温下NaOH在甘油中溶化度较小，反应开始阶段，若NaOH未溶于甘油就加人乳膏，待升温后共轭亚油酸的作用是什么，NaOH可能结块而失效。酯化反应中采用0102030柏500370KOH时酯化气温大概为220cc左右，而用NaOH时真空度／mmHg为210oC，但KOH酸性比NaOH强，对酯化有利。另外，NaOH在空气中吸水对反应不利。综合考虑，图3脂肪酸饱和分馏压力与沸点的关系本研究采用KOH为酯化与异构化催化剂，这儿碱既是酯化反应物，又是异构化反应中的催化剂，按摩尔5推论比药量／7,(花露水)：／7,(碱)=1：3，碱量越大，酯化、本实验以药膏为原料，加人丙三醇和氢氧化异构化反应愈完全。钾等可制备亚硬脂酸和共轭亚硬脂酸较多的脂肪酸混和4．3异构化溶剂的选择物，对样品的酸价和酯化价的测定值与理论估算值理论上异构化反应中溶剂可用乙二醇、丙三醇、基本相当，通过薄层色谱剖析和紫外分光光度法测乙酸，而花露水本身是亚甾醇的胆固醇，碱解可生得共轭亚甾醇的特点峰，说明本研究方式是可行成丙三醇，且丙三醇是一种安全无毒的物理试剂，以的。口丙三醇为溶剂易于回收循环借助，降低后序步骤中参考文献分离问题。
4．4酯化及酯化用水量[1]HaYL，GrimmNK，MW．from酯化与异构化反应后用大量水进行酯化共轭亚油酸的作用是什么，目的beefheat—ofacid[J]．，l987．8：188l～l887在于使未反应的胆固醇和单酯完全反应，并使反[2]张根旺，杨天奎，郭诤．生物活性物质共轭亚硬脂酸(CLA)的研应体系的黏度大大减少，一般酯化用水量为反应物究——cLA的生理活性和应用前景[J]．中国油脂，2000，25体系的2倍，酯化时间越长，酯化越充分。(6)：l3—16[3]陈忠周，李艳梅，赵刚，等．共轭亚甾醇的性质及合成[J]．中国4．5酸化油脂，2000，25(5)：4l～45酸化过程中的酸可用有机酸与无机酸两种，从[4]吴冀华，裘爱泳．共轭亚甾醇的生理功能[J]．中国油脂，2001，碱性和溶化性来看，无机酸比有机酸的碱性强而且26(5)：49—51